硅69(化學(xué)名稱:雙-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物,簡稱TESPT)是橡膠工業(yè)中廣泛使用的一種硅烷偶聯(lián)劑,尤其在含白炭黑(二氧化硅)的橡膠配方中起到關(guān)鍵作用。以下是其在橡膠中的主要功能及作用機理:
一、核心作用
- 偶聯(lián)白炭黑與橡膠
- 機理:硅69的硅氧烷基團(-Si-O-)與白炭黑表面的羥基(-OH)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成化學(xué)鍵;同時,其硫化物基團(-S?-)與橡膠分子鏈(如NR、SBR、BR等)在硫化過程中交聯(lián)。
- 效果:顯著提升白炭黑與橡膠的界面結(jié)合力,減少填料團聚,改善分散性。
- 提高物理機械性能
- 增強橡膠的拉伸強度、撕裂強度和耐磨性,尤其在白炭黑填充體系中效果突出。
- 降低橡膠的動態(tài)生熱(滯后損失),提升耐疲勞性,適用于高性能輪胎(如綠色輪胎)。
- 改善加工性能
- 減少白炭黑填充膠料的門尼粘度,提高混煉均勻性,降低加工能耗。
- 抑制白炭黑因表面羥基導(dǎo)致的膠料吸濕結(jié)塊問題。
- 優(yōu)化動態(tài)性能
- 降低滾動阻力(節(jié)能),同時保持或提高濕滑抓地性能,是“綠色輪胎”配方的關(guān)鍵助劑。
二、在特定橡膠中的應(yīng)用
- 白炭黑填充輪胎膠料(如胎面膠)
- 與白炭黑協(xié)同使用,替代部分炭黑,實現(xiàn)低滾阻、高抗?jié)窕摹澳恰逼胶猓ü?jié)能、安全、耐磨)。
- 典型配方:白炭黑50~80 phr + 硅69 1.5~3 phr。
- 耐油橡膠(如NBR、HNBR)
- 提升白炭黑或礦物填料在極性橡膠中的補強效果,改善耐油膠的耐磨性和壓縮永久變形。
- 特種橡膠(如氟橡膠、硅橡膠)
- 作為界面改性劑,增強填料與橡膠的相容性,但需注意與特定硫化體系的匹配性。
三、作用機理詳解
- 化學(xué)反應(yīng)步驟:
- 水解:硅69在混煉過程中水解生成硅醇(-Si-OH),與白炭黑的羥基縮合形成Si-O-Si鍵。
- 交聯(lián):硫化時,硅69的硫鏈(-S?-)斷裂,參與橡膠的硫磺交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),形成“橡膠-硅烷-白炭黑”三維結(jié)構(gòu)。
- 動態(tài)性能優(yōu)化:
- 通過強界面結(jié)合減少填料-橡膠間的摩擦生熱,從而降低滯后損失(滾動阻力)。
- 白炭黑的分散性提升可增加膠料的剛性,改善濕路面抓地力。
四、使用注意事項
- 用量控制
- 推薦用量為白炭黑用量的2~6%(通常1.5~3 phr),過量易導(dǎo)致膠料焦燒或噴霜。
- 硫化體系匹配
- 需配合促進劑(如CBS、TBBS)和硫磺使用,以充分發(fā)揮硫鏈的交聯(lián)作用。
- 避免與過氧化物硫化體系直接共用(可能干擾交聯(lián)效率)。
- 混煉工藝
- 分步添加:硅69應(yīng)在白炭黑加入后立即加入,確保充分反應(yīng)(混煉溫度建議140~160℃)。
- 防潮儲存:硅烷易水解,需密封保存,開封后盡快使用。
- 環(huán)保與安全
- 含硫化物,高溫加工可能釋放微量硫化氫,需注意通風(fēng)。
五、與同類產(chǎn)品的對比
類型 | 硅69(TESPT) | 硅75(TESPD,二硫化物) | 硅烷A-172(乙烯基硅烷) |
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硫鏈長度 | 四硫鍵(-S?-) | 二硫鍵(-S?-) | 無硫鏈 |
補強效果 | 優(yōu)(高交聯(lián)密度) | 良 | 中(僅物理吸附) |
動態(tài)性能 | 低滾阻,高抗?jié)窕?/td> | 中滾阻 | 適用于靜態(tài)制品 |
適用體系 | 白炭黑+硫磺硫化 | 白炭黑+硫磺硫化 | 礦物填料+過氧化物硫化 |
六、總結(jié)
硅69是白炭黑填充橡膠的核心偶聯(lián)劑,通過化學(xué)鍵橋接填料與橡膠,顯著提升力學(xué)性能、動態(tài)性能及加工性,尤其適用于綠色輪胎、耐油密封件等高端領(lǐng)域。需根據(jù)具體配方和工藝調(diào)整用量及混煉條件,以實現(xiàn)最佳性能平衡。